α- 重氮酮底物的制备方法有以下几种:

Wolff重排反应具有如下几个特征：

反应机理

可能的有两种机理，一种是先裂解生卡宾，再重排：

另一种是整个过程协同进行：

对于空间受阻的底物，银离子催化失败，表明必须与离子形成底物络合物。在这些情况下，光化学激发是选择的方法。

溶剂会影响反应过程。如果在甲醇中作为溶剂进行Wolff重排，则从O-H插入点到卡宾中间体的副产物的出现：

反应的过程和迁移偏好可取决于反应的条件（热，光化学，金属离子催化）。如果R是苯基，则主要产物来自重排，而甲基给出更多的插入副产物。

2-重氮-1,3-二酮的反应也有助于确定迁移能力：

在光解中，优选甲基用于重排，而在热解条件下，苯基取代基优先迁移。氢总是超过苯基的迁移能力。芳基或2-重氮酮基羧酸烷基酯中的烷氧基从不迁移。

反应实例

陆德维希·沃尔夫在1912年发现，α-重氮酮在加热、光照或者过渡金属催化的条件下消除氮气，形成卡宾之后进行重排得到烯酮的反应称为Wolff 重排。

烯酮作为中间产物，可以被弱酸性亲核体进攻，可以和水反应制备羧酸，和醇反应制备酯，和胺反应制备酰胺，发生Staudinger烯酮环加成合成各种四元环化合物。可以和烯烃，醛酮和亚胺进行[2 + 2]环加成得到环丁酮，β -内酯和β -内酰胺。