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化学分析百科-药物分析-个人分享

碳碳键的形成:过渡金属催化的芳烃和烯烃的偶联反应 第六部分 Suzuki-Miyaura偶联(二):饱和碳硼试剂的偶联

某些烷基镁试剂,锌试剂和锡试剂都可以参与欧联反应,但是有机硼试剂比较特殊,它特殊在于烷基硼试剂可以通过烯烃的硼氢化反应直接得到。反应的催化剂和碱的使用因此是更加关键的变量,特别是乙烯基硼试剂和芳基硼试剂的反应。通常来讲,PdCl2(dppf),NaOH水溶液和THF作为溶剂是成功率比较高的反应条件,反应机理也和之前的

合成百科 2023-12-07 11:07:48
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科里-柴可夫斯基反应

亚硫化合物与羰基化合物(如酮或)的反应 相关的亚胺导致相应的环氧化物或氮丙啶。Corey-Chaykovsky 环氧化科里-柴科夫斯基氮丙啶化亚硫与烯酮反应生成环丙烷。Corey-Chaykovsky 环丙烷科里-柴可夫斯基反应的机理酰化物是通过卤化锍的去质子化原位生成的 坚实的基础。二甲基氧代锍甲基化物 - 称为 Corey-Chaykovsky 试剂 -

合成百科 2023-12-04 14:26:32
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Acyloin 缩合

Acyloin 缩合羧酸酯的双分子还原偶联反应 惰性溶剂中的金属钠在回流下产生 α-羟基酮,称为酰基。这种反应是有利的 当 R 是烷基时。具有更长的烷基链,更高的沸点溶剂 可以使用。已使用该反应的分子内版本 广泛用于闭合不同尺寸的环,例如旁环烷或 卡特纳内斯。如果反应是在质子供体存在的情况下进行的,则此类 作为酒精,酯

合成百科 2023-12-04 14:24:31
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碳碳键的形成:过渡金属催化的芳烃和烯烃的偶联反应 第六部分 Suzuki-Miyaura偶联(二):饱和碳硼试剂的偶联

某些烷基镁试剂,锌试剂和锡试剂都可以参与欧联反应,但是有机硼试剂比较特殊,它特殊在于烷基硼试剂可以通过烯烃的硼氢化反应直接得到。反应的催化剂和碱的使用因此是更加关键的变量,特别是乙烯基硼试剂和芳基硼试剂的反应。通常来讲,PdCl2(dppf),NaOH水溶液和THF作为溶剂是成功率比较高的反应条件,反应机理也和之前的

合成百科 2023-12-07
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科里-柴可夫斯基反应

亚硫化合物与羰基化合物(如酮或)的反应 相关的亚胺导致相应的环氧化物或氮丙啶。Corey-Chaykovsky 环氧化科里-柴科夫斯基氮丙啶化亚硫与烯酮反应生成环丙烷。Corey-Chaykovsky 环丙烷科里-柴可夫斯基反应的机理酰化物是通过卤化锍的去质子化原位生成的 坚实的基础。二甲基氧代锍甲基化物 - 称为 Corey-Chaykovsky 试剂 -

合成百科 2023-12-04
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Acyloin 缩合

Acyloin 缩合羧酸酯的双分子还原偶联反应 惰性溶剂中的金属钠在回流下产生 α-羟基酮,称为酰基。这种反应是有利的 当 R 是烷基时。具有更长的烷基链,更高的沸点溶剂 可以使用。已使用该反应的分子内版本 广泛用于闭合不同尺寸的环,例如旁环烷或 卡特纳内斯。如果反应是在质子供体存在的情况下进行的,则此类 作为酒精,酯

合成百科 2023-12-04
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诺维纳格尔凝结-Knoevenagel Condensation

多布纳修改碳酸化合物与醛的缩合作用在羧基化合物存在的情况下,多布纳修饰可以包括吡啶诱导的脱羧作用。诺维纳格尔凝结的机理烯醇中间体最初形成:这种烯醇与醛发生反应,从而产生的醛会经过随后的基诱导消除:一种机制的合理变异,其中哌啶作为有机催化剂,包括相应的伊米中间体作为接受者:在反流吡啶的多布-改性作

合成百科 2023-12-04
151

加氢金属化反应 Hydrometalation

烯/炔作为反应底物的时候,仅仅从合成化学的观点来看,M可以广泛的是 B(Brown加氢硼化)、Al(加氢铝化)、Zr(加氢锆化)、Sn(加氢锡化)、Si(加氢硅化)。通常反应按照顺势加成形式进行,有些特别的情况也观测到了反式加成的产物。Schwartz试剂(Cp2ZrHCl)是一种非常有名的加氢金属化试剂。

合成百科 2023-12-07
150

乙酰乙酸酯合成-Acetoacetic Ester Synthesis

当用碱的一摩尔处理新的酮醋酸时,酸较多的亚甲基组与碱反应。与烷基化试剂的反应使烷基产物附着于亚甲基。当下一步重复这种反应时,其他氢也会对双烷基产物发生反应。这两种烷基化剂可能是相同的或不同的(R',R')。在水解成异酮羧酸和加热生成一个或两个烷基替代酮后,新生酮酯倾向于去羧酸。如果在第一步中加入了两个

合成百科 2023-12-04
153

含有DMF,DMSO,DMAc,NMP,HMPA高沸点的有机物的反应液如何后处理

“一个DMF做溶剂的(亲核)反应,老师让我用十倍水去淬灭它,我是应该把水倒入反应液体系里,还是应该把反应液倒入水中?”首先,我们要明白为什么用到这些试剂?事实上,DMF(沸点153 ℃),DMSO(沸点189℃),DMAc(沸点164 ℃),NMP(沸点202 ℃),HMPA(233℃)这些试剂都属于偶极非质子溶剂,这类溶剂介

合成百科 2023-11-26
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我们合成的高效的亚胺合成方法分享

亚胺官能团在有机合成中是一个非常常见和常用的基团。手性N-亚磺酰基亚胺特别是在过去二十年中作为实用和立体选择性的助剂广泛出现。由Ellman及其同事开发的2种N-叔丁基亚磺酰基亚胺是用途最广泛、研究最深入的一类N-亚磺酰基亚亚胺。其合成方法有:采用MgSO4或CuSO4作为脱水试剂。Ti(OEt)4作为脱水试剂,该试剂对所有类型的

合成百科 2023-11-14
247

不对称Diels-Alder反应(四)立体化学和离子型反应

1. 反应的立体化学选择性 在DA反应中,最具挑战的一部分就是控制反应的选择性,即双烯体和亲双烯体靠近时的面选择性问题。简单来说双烯体会从亲双烯体位阻较小的一侧靠近而发生相互作用,反之亦然。例如顺丁二烯酸酐和环戊二烯的反应,反应可以快速发生产生endo-产物,即动力学控制产物;而对end

合成百科 2023-11-10
170

不对称Diels-Alder反应(二)取代基效应

从前线轨道理论来看,DA反应的实质是双烯体和亲双烯体之间的轨道作用,因此两者的电子环境对于反应至关重要,而底物上的取代基又会对电子密度产生直接的影响,因此取代基效应对于反应的结果有非常强烈的反馈。我们可以反应条件和反应速率来作为粗略的量度说明这个问题,首先是双烯体和亲双烯体上

合成百科 2023-11-10
158

不对称Diels-Alder反应(一)轨道相关图

对于不经历中间体的反应,我们一般称为协同反应。而这类反应中一般涉及的过程称为过渡态,在过渡态中包含了化学键的断裂和生成。到目前为止,对于不同分子内和分子间的协同反应的研究已经非常广泛和深入了,其中最重要的一类反应是Diels-Alder反应(或DA反应),又称[4+2]-环加成反应。这类反应

合成百科 2023-11-10
153

金属催化C-H活化(Catalytic C-H activation)

概要对惰性的C-H键进行直接的切断,重组,连接上不同的官能团的十分有用的手法。由于是直接C-H活化,所以底物不需要进行卤代,而且副产物也随着方法的改善而变得越来越可控。此类反应绝对将在未来有机合成中扮演最重要的角色之一。现今虽然这方面研究是一大热点,经常有很多文章出现,但是总体来说反应条件还是比较苛刻,为

合成百科 2023-11-07
130

美拉德(Maillard)反应是化合物与辅料直接相互作用引起的降解一个原因

客户咨询普瑞巴林与乳糖的降解反应的研究,查询很多文献,分享一下。1、概述美拉德(Maillard)反应是指含羰基化合物(如糖类等)与含氨基化合物(如氨基酸等)通过缩合、聚合而生成类黑色素的反应。由于此类反应得到的是棕色的产物且不需酶催化,所以也将其称为非酶褐变。美拉德反应在食品中极具重要价值,食物的风味大多来

合成百科 2023-10-27
189

醋酸乙酯缩合-克拉森凝结-Name Reactions

由环氧乙烷等碱促进的含有邻氢的酯之间的克拉森缩合提供了邻-酮酯。驱动力是稳定阴离子的形成。如果使用两种不同的酯类,则通常获得所有四种产品的基本统计混合物,而且该制剂不具有很高的合成效用。然而,如果其中一个酯伙伴具有可降解的离子氢,而另一个则没有(例如:,芳香酯或碳酸盐),混合反应(或交叉克拉森)可以综合使用。如

合成百科 2023-11-28
130

贝克曼重排反应-名人反应Beckmann Fragmentation

贝克曼重排反应是由酮肟的N-O键断裂引发的阳离子重排反应。但是当酮肟的α位的取代基能很好地稳定碳正离子时,腈基(C≡N)会倾向于与碳正离子分裂,而不是发生贝克曼重排。我们把这种反应称为贝克曼裂解反应(BeckmannFragmentation)。碳正离子可以发生E1消去反应或被亲核试剂捕捉的一系列转化反应。反应机理

合成百科 2023-11-07
154

Davis氧杂氮丙啶氧化反应(Davis Oxidation)

氧杂氮丙啶(Oxaziridines)由于环张力大和相对较弱的N-O键导致其活性很高,可以作为胺化试剂和氧化试剂。含有氧,氮和碳的三元杂环叫做氧氮杂环丙烷。由于环的扭曲和N-O键的相对不稳定性,氧氮杂环丙烷是具有很高反应活性的基团,它既可以作为胺化剂也可作为氧化剂。如果被引入的同氧氮杂环丙烷

合成百科 2023-11-07
171

α-重氮酮在加热、光照、金属催化的条件下重排生成烯酮的亲核重排反应机理-Wolff(沃尔夫)重排反应

α- 重氮酮底物的制备方法有以下几种: (1)在室温或更低的温度下,一个酰基卤化物或酸酐在乙醚或DCM溶液中,与两个当量的重氮甲烷反应(Arndt-Eistert同系化);然而,更高的重氮烷烃参与反应 只需要一 个当量 ,由于存在氮偶联的竞争,低温是必要的; (2)通过Dakin-West反

合成百科 2023-11-22
136

合成的常用试剂----氯化亚砜

氯化亚砜,也称亚硫酰氯,是一种无机化合物,化学式为SOCl2,呈无色或黄色有气味的液体,有强烈刺激气味,可与苯、氯仿、四氯化碳等溶剂混溶,遇水水解,加热分解,主要用于制造酰基氯化物,还用于农药、医药、染料等的生产。【英文名称】Thionyl Chloride【分子量】118.97【CA登录号】[7719-09

合成百科 2024-01-09
119

根岸偶联反应(Negishi coupling)

概要利用有机锂化合物或格氏试剂的熊田偶联反应,应用于复杂化合物的合成时,因为反应活性非常高,很少有不发生副反应的情况。用氯化锌(ZnCl2) 的迁移金属化产生的有机锌试剂可以使反应在温和条件下平稳进行而减少副产生物,利用有机锌试剂的偶联反应称为根岸偶联反应。・反应性一般比较好、对烷基(sp3) 的锌化合物也能使用

合成百科 2023-12-07
177

不对称Diels-Alder反应(三)区域选择性

对于非对称的二烯体和亲二烯体底物,反应的区域选择性依然可以用前线轨道理论来解释。一般规律一般来说,反应的规律是倾向于生成邻位和对位的产物,例如[1]:以邻位产物为例,邻位产物所对应的过渡态更符合能垒最小的反应途径,以之前说的LUMO-HOMO相互作用来说,亲双烯体LUMO和双烯体HOMO相互作用时比亲双烯体HOMO和双烯体

合成百科 2023-11-10
192

维尔斯迈尔-哈克反应(Vilsmeier-Haack reaction)

概要 此反应是对具有二甲氨基和烷氧基这些给电子基团取代的芳香族化合物或者杂环化合物进行的甲酰化反应。该反应操作简便,反应条件也比较温和。而且对于一些具有给电子基团的烯烃也同样适用。反应机理首先DMF和三氯氧磷反应,生成强亲电子的维尔斯迈尔中间体,从而跟芳香族化合物进行亲电取代(S

合成百科 2023-11-10
252

羰基的不对称烯丙基化(一)

第一部分基本概述和三类反应 羰基化合物是有机合成中很有用的官能团,制备也非常容易,其烷基化过程和aldol反应我在之前已经有了详细的介绍。这里介绍的羰基化合物的烯丙基化反应: 通常此类反应会有手性Lewis酸和Lewis碱参与作为催化剂。一方面Lewis酸和羰基的作用和Lewis碱和烯丙

合成百科 2023-11-08
97

1,6-烯炔参与的无金属三组分自由基碘亚硝化环化反应

高度官能化的五元环化合物作为重要的结构单元,广泛存在于各类天然产物、药物以及功能有机材料等分子中。因此,有机合成化学家长期致力于设计一种全新的,并具有高度步骤经济性 (step-economical)的反应策略,进而成功实现各类具有多重官能团化的环状有机分子的构建。尽管化学家研究成功开发出一系列相

合成百科 2023-11-07
152

化学合成之芳基-芳基偶联

化学合成之芳基-芳基偶联

合成百科 2023-09-15
210

化学合成之噻吩合成B

合成百科 2023-09-15
236