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科里-柴可夫斯基反应

来源:本站      2023-12-04
导读:亚硫化合物与羰基化合物(如酮或)的反应 相关的亚胺导致相应的环氧化物或氮丙啶。Corey-Chaykovsky 环氧化科里-柴科夫斯基氮丙啶化亚硫与烯酮反应生成环丙烷。Corey-Chaykovsky 环丙烷科里-柴可夫斯基反应的机理酰化物是通过卤化锍的去质子化原位生成的 坚实的基础。二甲基氧代锍甲基化物 - 称为 Corey-Chaykovsky 试剂 -

亚硫化合物与羰基化合物(如酮或)的反应 相关的亚胺导致相应的环氧化物或氮丙啶。


Corey-Chaykovsky 环氧化


科里-柴科夫斯基氮丙啶化

亚硫与烯酮反应生成环丙烷。


Corey-Chaykovsky 环丙烷


科里-柴可夫斯基反应的机理

酰化物是通过卤化锍的去质子化原生成的 坚实的基础。


二甲基氧代锍甲基化物 - 称为 Corey-Chaykovsky 试剂 - 是一种 二甲基甲化锍的有价值的替代品,可由 三甲基碘化亚砜。

如果一个取代基是 优选去质子化,例如当负电荷 稳定或环境要求不高:

这种酰化物不仅能够转移亚甲基,而且 如果酰化物是手性的,则可以观察到对映选择性诱导:

酰化物最初充当羰基化合物的亲核试剂。这 然后,产生的氧阴离子作为分子内亲核试剂朝向 现在是亲电酰碳,它带有锍阳离子作为良好的遗留物 群:

Corey-Chaykovsky 试剂与烯酮的反应是 1,4-加成 然后是闭环以得到环丙烷:

由于硫化物很容易烷基化,因此甚至可以使用它们 催化。当价格昂贵时,这些方法可以给出非常有趣的结果 手性硫化物用于生成手性环氧化物。

有关对映选择性方法的综述。用用于 Wittig 的亚磷酸酯反应时,磷原子与氧形成强双键。这将机理引向不同的方向,以达到烯烃化而不是通过中间体氧磷杂环烷进行环氧化。

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本文最后更新于2023-12-04 14:26:32,如果你的问题还没有解决,可以加入交流群和群友们一起讨论。