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合成的常用试剂----氯化亚砜

来源:本站      2024-01-09
导读:氯化亚砜,也称亚硫酰氯,是一种无机化合物,化学式为SOCl2,呈无色或黄色有气味的液体,有强烈刺激气味,可与苯、氯仿、四氯化碳等溶剂混溶,遇水水解,加热分解,主要用于制造酰基氯化物,还用于农药、医药、染料等的生产。【英文名称】Thionyl Chloride【分子量】118.97【CA登录号】[7719-09

       氯化亚砜,也称亚硫酰氯,是一种无机化合物,化学式为SOCl2,呈无色或黄色有气味的液体,有强烈刺激气味,可与苯、氯仿、四氯化碳等溶剂混溶,遇水水解,加热分解,主要用于制造酰基氯化物,还用于农药、医药、染料等的生产。

【英文名称】Thionyl Chloride

【分子量】118.97

【CA登录号】[7719-09-7]

【结构式】SOCl2

【物理性质】bp 79 oC,d 1.631 g/cm3 (25 oC),20nD 1.518,mp –105 oC。溶于醚、烷烃和卤代烃,与水、质子溶剂、DMF、DMSO反应。

【制备和商品】该试剂通常经过直接分馏,或从亚磷酸三苯酯或喹啉和亚麻子油的混合物中分馏提纯得到。商品试剂为无色或黄色液体。少量的杂质导致液体呈黄色或红色,铁离子含量越高,液体颜色越深。

【注意事项】该试剂非常活泼,具有强腐蚀性,其蒸气和液体对眼睛、黏膜和皮肤有强烈的刺激作用。操作时应戴防护手套,避免皮肤接触。氯化亚砜须在玻璃瓶内于室温下干燥环境中储存。它与水反应放出有毒气体HCl和SO2,由于SOCl2参与的大部分反应都会放出以上两种气体,所以必须在通风橱中进行操作。SOCl2在高于140 oC时会分解生成Cl2、SO2和S2Cl2,铁和/或锌的杂质会催化加剧该分解反应。


氯磺酸酯或卤代烃的合成

氯化亚砜能与一级、二级和三级醇反应生成特定的氯磺酸酯(等当量反应)。产物的种类决定于反应条件,尤其是反应物的化学计量数、溶剂和使用的碱。如果2当量的醇在吡啶作用下与氯化亚砜反应,将生成亚硫酸二酯。若亚硫酰氯过量,或氯磺酸酯与氯化亚砜反应,将生成相应的卤代烃,并伴随生成HCl 和SO2。因此直接将醇与氯化亚砜在碱作用下反应,是将醇转化为卤代烃的有效的方法之一 (式1)。但是对于烯丙位的醇,可能会发生重排 (式2)。芳杂环酚的氯化,得到芳杂环卤代物(式4)。

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酰氯的制备 

氯化亚砜还广泛应用于制备酰氯。将羧酸或羧酸酐与SOCl2反应(惰性溶剂或直接以SOCl2 为溶剂),可得到相应的酰氯,同时生成HCl 和SO2 (式3)[6]。得到的酰氯可继续与氨基或醇反应得到酰胺和酯,该方法通常可以合并为一步反应 。

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芳香醛或α,β-不饱和醛以及它们的亚硫酸盐衍生物可与氯化亚砜反应。例如:丙烯醛、苯甲醛等的羰基可与氯化亚砜发生加成反应,生成相应的二氯代物和SO2


脱水反应 

目前,氯化亚砜最主要的应用还是作为脱水剂使用。特别是在大分子合成领域中,氯化亚砜被广泛应用于分子内关环 (式5)[8] 等一系列反应。
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C-H 键的氧化

 氯化亚砜还可以氧化比较活泼的C-H 键,生成氯代物或亚氯硫代物(式7)[10],且反应条件通常比较温和。值得注意的是,此类反应往往很容易发生逆反应,还原成原来的C-H键化合物。

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TAG标签: 氯化亚砜 脱水反应

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本文最后更新于2024-01-09 08:53:12,如果你的问题还没有解决,可以加入交流群和群友们一起讨论。