贝克曼重排反应-名人反应Beckmann Fragmentation

贝克曼重排反应是由酮肟的N-O键断裂引发的阳离子重排反应。但是当酮肟的α位的取代基能很好地稳定碳正离子时，腈基（C≡N）会倾向于与碳正离子分裂，而不是发生贝克曼重排。我们把这种反应称为贝克曼裂解反应（BeckmannFragmentation）。碳正离子可以发生E1消去反应或被亲核试剂捕捉的一系列转化反应。反应机理

Davis氧杂氮丙啶氧化反应(Davis Oxidation)

氧杂氮丙啶（Oxaziridines）由于环张力大和相对较弱的N-O键导致其活性很高，可以作为胺化试剂和氧化试剂。含有氧，氮和碳的三元杂环叫做氧氮杂环丙烷。由于环的扭曲和N-O键的相对不稳定性，氧氮杂环丙烷是具有很高反应活性的基团，它既可以作为胺化剂也可作为氧化剂。如果被引入的同氧氮杂环丙烷

α-重氮酮在加热、光照、金属催化的条件下重排生成烯酮的亲核重排反应机理-Wolff（沃尔夫）重排反应

α- 重氮酮底物的制备方法有以下几种: （1)在室温或更低的温度下，一个酰基卤化物或酸酐在乙醚或DCM溶液中，与两个当量的重氮甲烷反应(Arndt-Eistert同系化)；然而，更高的重氮烷烃参与反应 只需要一 个当量 ，由于存在氮偶联的竞争，低温是必要的; （2)通过Dakin-West反

头孢唑肟杂质1的合成工艺规程

产品杂质（Impurity）：名 称头孢唑肟杂质1 &

头孢唑肟杂质17（S氧化物）的合成工艺

头孢唑肟杂质17（S氧化物）名 称头孢唑肟杂质17（S氧化物）英文名Ceftizoxime Impurity 17（S-Oxide）CAS号79226-66-7性 状类白色粉末纯 度≥95%储 存-20℃干燥避光密封保存合成路线：实验操作：向单口瓶加入头孢唑肟钠3.5g、水20mL、甲醇10mL，搅拌溶清，冰浴搅拌下加入mCPBA2g，冰浴搅拌至原料不再消耗（耗时约5h）

头孢拉定△3异构体生产工艺规程

头孢拉定△3异构体合成路线：实验操作：向单口瓶加入头孢拉定1.75g、乙腈25ml，室温搅拌下加入BSA2.5ml,40℃搅拌至溶清（耗时约20min），冰浴搅拌5min后加入三乙胺1.4ml，控温50℃回流搅拌3h（黑褐色澄清液）。

3,6-二甲氧基儿茶酚的二聚体的生产工艺规程

产品杂质（Impurity）：合成路线:122在一个10ml单口瓶中将50 mg 3,6-二甲氧基儿茶酚溶于2mlDCM中，冷却至零度向瓶内加入三氯化铁 71.49mg。反应一小时后TLC监测反应（PE/EA=1/3,Rf=0.45）。原料基本反应完全，反应液直接用大板纯化，得产品21 mg，产率20%。

锂铝双金属二茂金属

锂-铝异双金属二茂金属。https://www.nature.com/articles/s41557-024-01531-y本文译自Nature。

合成的常用试剂----氯化亚砜

氯化亚砜，也称亚硫酰氯，是一种无机化合物，化学式为SOCl2，呈无色或黄色有气味的液体，有强烈刺激气味，可与苯、氯仿、四氯化碳等溶剂混溶，遇水水解，加热分解，主要用于制造酰基氯化物，还用于农药、医药、染料等的生产。【英文名称】Thionyl Chloride【分子量】118.97【CA登录号】[7719-09

根岸偶联反应（Negishi coupling）

概要利用有机锂化合物或格氏试剂的熊田偶联反应，应用于复杂化合物的合成时，因为反应活性非常高，很少有不发生副反应的情况。用氯化锌(ZnCl2) 的迁移金属化产生的有机锌试剂可以使反应在温和条件下平稳进行而减少副产生物，利用有机锌试剂的偶联反应称为根岸偶联反应。・反应性一般比较好、对烷基(sp3) 的锌化合物也能使用

不对称Diels-Alder反应（三）区域选择性

对于非对称的二烯体和亲二烯体底物，反应的区域选择性依然可以用前线轨道理论来解释。一般规律一般来说，反应的规律是倾向于生成邻位和对位的产物，例如[1]：以邻位产物为例，邻位产物所对应的过渡态更符合能垒最小的反应途径，以之前说的LUMO-HOMO相互作用来说，亲双烯体LUMO和双烯体HOMO相互作用时比亲双烯体HOMO和双烯体

维尔斯迈尔－哈克反应（Vilsmeier-Haack reaction）

概要 此反应是对具有二甲氨基和烷氧基这些给电子基团取代的芳香族化合物或者杂环化合物进行的甲酰化反应。该反应操作简便，反应条件也比较温和。而且对于一些具有给电子基团的烯烃也同样适用。反应机理首先DMF和三氯氧磷反应，生成强亲电子的维尔斯迈尔中间体，从而跟芳香族化合物进行亲电取代(S

羰基的不对称烯丙基化（一）

第一部分基本概述和三类反应 羰基化合物是有机合成中很有用的官能团，制备也非常容易，其烷基化过程和aldol反应我在之前已经有了详细的介绍。这里介绍的羰基化合物的烯丙基化反应： 通常此类反应会有手性Lewis酸和Lewis碱参与作为催化剂。一方面Lewis酸和羰基的作用和Lewis碱和烯丙

1,6-烯炔参与的无金属三组分自由基碘亚硝化环化反应

高度官能化的五元环化合物作为重要的结构单元，广泛存在于各类天然产物、药物以及功能有机材料等分子中。因此，有机合成化学家长期致力于设计一种全新的，并具有高度步骤经济性 (step-economical)的反应策略，进而成功实现各类具有多重官能团化的环状有机分子的构建。尽管化学家研究成功开发出一系列相

化学合成之芳基-芳基偶联

化学合成之芳基-芳基偶联

化学合成之噻吩合成B

化学合成之BH 和 Al-H 还原剂

化学合成之Die Umpolung（2-烷基-1,3-二噻烷）

化学合成之Die Umpolung（2-烷基-1,3-二噻烷）

100 个必须了解的机制--[87] 帕尔-克诺尔合成 1884

100 个必须了解的机制--[88] 皮克泰-斯宾格勒反应 1911

合成之一--噻吩合成A

碳核磁共振

碳核磁共振

100 个必须了解的机制--[89] 帕塞里尼 3-CR 1921

1H 中的残留氘化溶剂峰和 13C[1H] NMR 谱中的氘化峰

100 个必须了解的机制--[90] 鲍森-坎德反应 1977